
四方光电(武汉)仪器有限公司

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一、 背景概述
合成氨是在高温高压和催化剂存在下由氮和氢直接合成氨的过程,是一种基本无机化工流程,在现代化学工业中,氨是化肥工业和基本有机化工的主要原料,我国由于煤炭资源丰富、油气资源相对贫乏,主要以煤生产氨,有研究数据表明,用煤、焦炭为原料的合成氨产量约占总产量的60%以上,其生产工艺的核心流程包括煤气化制合成气、变换、脱硫、脱碳、净化、氨合成、分离等环节,气体分析在各阶段的工艺控制、质量监测及安全运行中都极为关键。
二、合成氨生产工艺
以煤为原料的制气方法包括德士古水煤浆加压气化法、壳牌干煤粉加压气化法、块煤固定层常压间歇法、恩德炉粉煤流化床气化法等。其中,德士古水煤浆加压气化法具有处理煤种广、气化压力高、有效气体含量高、热效率高等优点,因此被广泛应用于大型合成氨装置中。该工艺通过将煤磨成含水量约60%的水煤浆,与氧气在高温高压条件下进行气化反应,生成合成气(主要成分为CO和H2),再经过变换、脱硫、脱碳、净化、合成等步骤制得氨原料气。
涉及到相关反应如下:
气化反应:C+O2→CO2 CO2+H2O→CO+H2
变换反应:CO+H2O→H2+CO2
脱硫与脱碳:H2S+CH3OH→CH3SH+H2O CO2+CH3OH→CH3COOH+H2O
氨合成:N2+3H2→2NH3
三、测量需求
(1) 炭黑洗涤塔出口水煤气的成分分析
原料煤经称重、磨制、筛分后制成煤浆,再经低压和高压输送,与氧气混合雾化喷入气化炉发生气化反应,生成主要含 H2、CO2、CO、H2O及少量 CH4、H2S等的水煤气。在线自动分析碳洗塔出口气体成分,可以了解气化炉的运行情况,用于指导气化炉及下游工序的操作,并估计气化炉内的温度。
(2) 变换炉出口气体成分分析
粗煤气中高含量CO(44%~49%)一般通过高温及低温两段变换反应将其含量降至0.3%左右。在线自动分析变换炉出口气体成分及热值,可以计算变换炉入口水气比,调节蒸汽注入流量,降低蒸汽消耗、延长催化剂使用寿命。
(3) 甲醇洗涤塔出口气体成分分析
甲醇对CO2、H2S等酸性气体有较大的溶解能力,而对H2、N2、CO等气体的溶解度甚微,因此可从原料气中选择性吸收CO2、H2S。在实际应用中,需要通过分析甲醇洗涤塔出口的CO2含量(测量范围0~20ppm)来监视脱碳效果,同时分析甲醇再生塔出口的H2S含量(测量范围0~60%)。
(4) 液氮洗涤塔出口气体成分分析
液氮洗涤法通过利用约-190℃的高纯液氮来吸收分离原料气中的CO和CO2,其出口净化气中微量CO和CO2的在线分析对合成氨生产极为关键,因为极少量的CO和CO2就会导致氨合成催化剂中毒,通常大型合成氨厂要求进入合成塔的原料气中CO和CO2的总量要小于10ppm。
(5) 氨的合成阶段相关气体成分分析
在合成塔进口和出口测量H2、N2、NH3、CH4成分,旨在保持进料中H2/N2比接近3:1,反馈调节进料混合比,同时计算氨产率和回收氢气量。
在氨分离器出口测量N2、H2、CH4、NH3成分,旨在实时反馈循环气组成,辅助控制系统调节弛放气量、补气量及反应温度。
在驰放环节测量N2、H2、CH4、NH3成分,旨在实时反馈驰放气组成,避免惰性气体在系统中累积导致反应速率下降,同时防止因过度弛放导致原料气(尤其是H2)流失。
四、监测难点
以煤为原料的合成氨装置的样品具有高温、高压、高湿、高粉尘以及高腐蚀性等显著特点。其次,合成氨装置是一种快速且剧烈的反应装置,工艺人员需要及时了解各阶段反应生成的物料质量状况,以便迅速调整工艺。同时,合成气成分复杂,主要包含H2、CO、CH4、CO2、N2、H2S等成分。这些特性给在线分析仪表带来了巨大挑战。
五、解决方案
四方光电(武汉)仪器有限公司(以下简称“四方仪器")凭借其先进的核心气体传感器技术,针对合成氨装置工况需求精心打造了一套气体监测综合解决方案。该方案融合激光拉曼、半导体激光、红外等多种传感器技术,覆盖原料气制备、变换、脱碳、净化、合成、分离等全流程关键节点,精准监控N2/H2比例、CO/CO2总量、惰性气体含量、杂志气体含量、氨含量及循环气/驰放气组分等关键参数,配合高可靠性的样品预处理系统,为合成氨工艺优化、催化剂与设备保护、以及安全生产提供实时、准确的数据支撑,保障合成氨装置高效、稳定、安全、运行。
序号 | 样品气流(取样点) | 测量需求 | 关键测量参数 | 测量设备 |
1 | 炭黑洗涤塔出口 | 水煤气成分分析,评估气化炉的运行情况 | H2、CO、CO2、CH4 | 四方仪器 原位激光拉曼光谱气体分析仪 LRGA-3200EX/ 抽取式激光气体分析系统 GasTDL-3110/ 红外气体分析仪 Gasboard-3500 |
2 | 变换炉出口 | 控制蒸汽注入流量,除去大部分CO | CO、CO2、H2、热值 | |
3 | 甲醇洗涤塔出口 | 评估脱碳及脱硫效果 | CO2、H2S | |
4 | 液氮洗涤塔出口 | 预防氨合成催化剂中毒,净化CO、CO2 | CO、CO2 | |
5 | 合成塔进口 | 保持进料中H2/N2比为3:1 | H2、N2、 CH4、NH3 | |
6 | 合成塔出口 | 反馈调节进料混合比,同时计算氨产率和回收氢气量 | H2、N2、 CH4、NH3 | |
7 | 氨分离器出口 (循环气) | 辅助控制系统调节弛放气量、补气量及反应温度 | H2、N2、 CH4、NH3 | |
8 | 驰放出口 (驰放气) | 避免惰性气体累积降低反应速率,防过度弛放致H2流失。 | H2、N2、 CH4、NH3 |
激光拉曼光谱气体分析仪
原位激光拉曼光谱气体分析仪
LRGA-3200EX
LRGA-3200EX配备拉曼采样探头,用于原位安装测量,无需抽气采样,可同时对近20种气体组份及热值进行连续在线的无损分析。
原位测量,不怕水气干扰,无需复杂预处理
最多带4个流路,4个流路可以同时独立测量
实时测量,秒级响应
维护量极低,无需载气、色谱柱等辅材
激光气体分析系统
抽取式激光气体分析系统
GasTDL-3110
GasTDL-3110针对样气中高粉尘的工况设计,由取样探头、预处理单元、控制单元、气体分析单元四部分构成。
采用TDLAS技术,被测气体不受背景气体交叉干扰
响应快速,可实时反应气体浓度
防爆设计,安全系数高
适应复杂工况(高温、高粉尘、高水分、高腐蚀性等)
红外在线气体分析系统
红外气体分析仪(防爆型)
Gasboard-3500
Gasboard-3500采用非分光红外(NDIR)技术,可监测CO、CO₂、CH₄、热值等因子,含前置预处理,适应含水含尘工况,防爆设计,保障工业安全。
多组分测量,干扰少
多点轮流采样,持续在线检测
抽取式测量,减少维护工作量
仪表采用防爆设计,安全可靠
六、应用案例
某煤化工企业过程气体激光拉曼监测项目
该企业在合成氨生产领域年产能力高达40万吨,采用德士古水煤浆加压煤制气技术,并结合低温甲醇洗净化与氨合成工艺,确保了合成氨生产的高效率与高品质。然而,企业初期选用的某国际品牌在线色谱仪,由于维护成本高昂且操作复杂,最终被弃用。经过综合考量,企业选用了四方仪器的原位激光拉曼光谱气体分析仪(LRGA-3200EX)。与在线色谱仪相比,该激光拉曼分析仪响应速度更快,后期维护量更低,且无需载气、色谱柱等辅材,更适合用于合成氨工艺气体的在线监测,能够有效提高各阶段反应的控制精度,提升合成气及成品氨的产率。
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